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关键词:污染 基础 污染物 水污染 防治
废水中的污染物种类繁多,难于一一列举。根据对环境造成危害的不同,废水中的污染物可大致分为以下几个类别:固体污染物、需氧污染物、毒性污染物、营养污染物、生物污染物、感官污染物、酸碱污染物、油类污染物、热污染物及其它污染物等。
为了方便环境管理和污染防治,规定了许多废水水质指标。一种水质指标可能包括一种污染物(如挥发酚、硫化物),也可能包括好多种污染物(如需氧污染物);而一种污染物既可以仅属于一种污染指标(如H+仅以污染指标pH值反映),也可以属于几种污染指标(如有机性悬浮物既是SS、又是COD的构成物质)。 除pH、温度、细菌总数及大肠菌群数、臭味及色度、浊度、放射性物质外,其余污染指标的单位均用mg/L。
一、 固体污染物
固体污染物在常温下呈固态,它分无机物和有机物两大类。
固体物质在水中有三种分散状态:溶解态(直径小于1 nm)、胶体态(直径介于1~100nm)、悬浮态(直径大于1000nm)。在水处理技术中,由于直径介于100~1000nm(甚至2000nm)的固体微粒的悬浮能力也很强,因而分离这类颗粒仍采用分离胶体微粒的凝聚法,故在技术上也把胶体微粒的上限扩大到1000~2000nm。此外,水质分析中把固体物质分为两部分:能透过滤膜或滤纸(孔径因材料不同而异,约3~10μm)的叫溶解固体(DS);不能透过者叫悬浮固体或悬浮物(SS),两者合称总固体(TS),或总固形物。必须指出,这种分类仅仅是为了水处理技术的需要。
在紊动的水流中,悬浮物能悬浮于水中,但悬浮是有条件和暂时的,一旦维持悬浮的条件(水的紊动)消失,它就从水中分离出来。比重大于1的沉入水底,小于1的浮于水面。通常把前者叫做沉降性悬浮物,后者叫做漂浮性悬浮物。沉降性悬浮物中能在技术操作(一般不大于2小时)内用标准沉降管沉降分离的,叫可沉物(其颗粒大体在10μm左右);难于沉降分离的,叫难沉物。
悬浮物是废水的一项重要水质指标。悬浮物的主要危害是造成沟渠管道和抽水设备的堵塞、淤积和磨损;造成接纳水体的淤积和土壤空隙的堵塞;造成水生生物的呼吸困难;造成给水水源的浑浊;干扰废水处理和回收设备的工作。由于绝大多数废水中都含有数量不同的悬浮物,因此去除悬浮物就成为废水处理的一项基本任务。
溶解固体(DS)中的胶体是造成废水浑浊和色度的主要原因。少数废水含有很高的溶质(主要为无机盐类),对农业和渔业有不良影响。
二、需氧污染物
能通过生物化学(个别情况下还有化学)的作用而消耗水中溶解氧的化学物质,统称为需氧污染物。
无机的需氧污染物为数不多,主要有Fe、Fe2+、NH4+、NO2-、S2-、SO32-、CN-等。绝大多数需氧物是有机物,因而在特定情况下,需氧物即指有机物。
虽然绝大多数有机物(主要是天然的)为需氧物,但也有一部分有机物不是需氧的。前者称为可生化有机物,后者称为非生化有机物。可生化有机物被微生物分解利用的难易程度不同,因而又分为难降解有机物和易降解有机物。
需氧物对环境水体造成两方面的危害。好氧微生物和兼性微生物在吸收利用需氧物(主要为有机物)的生化过程中,要消耗溶解氧。当消耗量大于补充量时,溶解氧浓度就要降低。当浓度低于某一限值,水生动物的生活就受到影响。例如,鱼类要求氧的限值是4mg/L,如果低于此值,会导致鱼群大量死亡。当溶解氧消耗殆尽时,厌氧微生物和改变了代谢方式的兼性微生物就生活于水中,进行厌氧分解。这时,代谢产物中的硫化氢对生物有制毒作用,硫化氢、硫醇和氨等还能散发出刺鼻的恶臭,形成的硫化铁能是水色墨黑,还出现底泥冒泡和泥片泛起。这就是水质腐败的现象,它严重影响环境卫生和水的使用价值。
需氧物种类繁多,通常用水质指标间接表示其含量多少。最常用的指标是生化需氧量(BOD)、化学需氧量(COD)和高锰酸盐指数。用生化过程中消耗的溶解氧量来间接表示需氧物的多少,称为生化需氧量。用化学氧化剂K2CrO7或KMnO4氧化分解有机物时,用与消耗的氧化剂当量相等的氧量来间接表示需氧物的多少,分别称为化学需氧物(COD)和高锰酸盐指数。在有些文献中,两者分别用CODCr和CODMn来表示。
必须指出,生化需氧的过程很长,且具有明显的阶段性。在第一阶段,首先把不含氮有机物转化为CO2和H2O,把含氮有机物转化为氨,这个过程称为氨化或无机化。参与分解的是异养型微生物。在第二阶段,氨依次被转化为亚硝酸盐和硝酸盐,这个过程称为硝化,参与转化的是化能自养型微生物(硝化菌)。两阶段的需氧情况见图2-1。生活污水在标准控制温度为20℃时的氨化过程历时10多天到二十天。氨化的结果表明,有机物基本上无机化了。有机物在20天内消耗的溶解氧量,叫做20天生化需氧量,用BOD20表示。显然,这个测定时间太长了,难于指导生产实践。一般均采用5天(20℃)的测定时间,在此期间所消耗的溶解氧量叫做5天生化需氧量,以BOD5表示。各种废水的水质差异很大,其BOD20或BOD5值相差悬殊。但就某一种废水而言,两者有一个稳定的比值。例如,生活污水的BOD5 : BOD20≈0.7。一般说来,COD>BOD20>BOD5>高锰酸盐指数值。[图2-1]
BOD5和COD的比值是衡量废水可生化性(即可进行生化处理)的一项重要指标,比值愈高,可生化性愈好,一般认为,该值大于0.3即宜进行生化处理。
除以上几种测定需氧物的方法外,目前又发展了测定总需氧量(TOD)和总有机碳(TOC)两种方法。在900oC的高温下,以铂为催化剂,使水样汽化燃烧,然后测定气体载体中氧的减少量,作为有机物完全氧化所需的氧量,称为总需氧量。如在相同条件下,测定气体中的CO2增量,从而确定水样中碳元素的含量,用以判定有机物含量,称为总有机碳。总需氧量法和总有机碳法的特点是测定迅速,但仪器较昂贵。
三、毒性污染物
废水中能对生物引起毒性反应的化学物质,称为毒性污染物,简称为毒物。工业上使用的有毒化学物质已超过10000种,因而已成为人们最关注的污染物类别。
毒物对生物的效应有急性中毒和慢性中毒两种。急性中毒的初期效应十分明显,严重时可导致死亡。毒物对鱼类的急性中毒量,通常以半数死亡浓度TLM表示,即在24h或48h内使供试鱼类50%致死的毒物浓度。慢性中毒的初期效应很不明显,但长期积累可引起突变、致畸、致癌、致死,甚至引起遗传性畸变。目前,对微量毒物尚缺乏合理的判定标准。
大多数毒物的毒性与浓度和作用时间有关,浓度越大,作用时间越长,致毒后果愈严重。此外,毒物反应与环境条件(温度、pH值、溶解氧浓度等)和有机物的种类及健康状况有关。
毒物是重要的水质指标,各类水质标准中对主要的毒物都规定了限值。
废水中的毒物有三大类:无机化学毒物、有机化学毒物、放射性物质。
(一)无机化学毒物
无机化学毒物分为金属和非金属两类。金属毒物主要为重金属(比重大于4~5)。废水中的重金属主要是汞、铬、镉、铅、锌、镍、铜、钴、锰、钛、钒、钼、锑、铋等,特别是前几种危害更大。在轻金属中,铍是一种重要的毒物。
甲基汞能大量积累于大脑中,引起乏力、末梢麻木、动作失调、精神混乱、疯狂痉挛。六价铬中毒时能使鼻膈穿孔,皮肤及呼吸系统溃疡,引起脑膜炎和肺癌。铬中毒时引起全身疼痛、腰关节受损、骨节变形,有时还会引起心血管病。铅中毒时引起贫血、肠胃绞疼、知觉异常、四肢麻痹。镊中毒时引起皮炎、头疼、呕吐、肺出血、虚脱、肺癌和鼻癌。锌中毒时能损伤胃肠等内脏,抑制中枢神经,引起麻痹。铜中毒时引起脑病、血尿和意识不清等。皮中毒能引起急性刺激,招致结膜炎、溃疡、肿瘤和肺部肉芽肿大(铍肺病)。
作为毒物,重金属具有以下特点:(1)其毒性以离子状态存在时最为严重,故通常称重金属离子毒物;(2)不能被生物降解,有时还可被生物转化为更毒的物质(如无机汞被转化为烷基汞);(3)能被生物富集于体内,既危害生物,又能通过食物链危害人体。
重要的非金属毒物又砷、晰、氰、氟、硫(S2-)、亚硝酸根离子(NO2-)等。砷中毒时能引起中枢神经紊乱,诱发皮肤癌等。硒中毒时能引起皮炎、嗅觉失灵、婴儿畸变、肿瘤。氰中毒时能引起细胞窒息、组织缺氧、脑部受损等,最终可因呼吸中枢麻痹而导致死亡。氟中毒时能腐蚀牙齿,引起骨骼变脆或骨折;氟对植物的危害很大,能使之枯死。硫中毒时,引起呼吸麻痹和昏迷,最终导致死亡。亚硝酸盐能使幼儿产生变性血红蛋白,造成人体缺氧;亚硝酸盐在人体内还能与仲胺生成亚硝胺,具有强烈的致癌作用。
必须指出的使许多毒物元素,往往是生物体所必须的微量元素,只是在超过水质标准时,才会致毒。
(二)有机化学物
这种毒物种类繁多,在水质标准中规定的有机化学毒物有:挥发酚、苯并(α)蓖、DDT、六六六等。酚有蓄积作用,对人和鱼类危害很大,它使细胞蛋白质变性和沉淀,刺激中枢神经系统,降低血压和体温,麻痹呼吸中枢。苯并(α)蓖使众所周知的致癌物。多氯联苯能引起面部肿瘤、骨节肿胀、全身性皮疹、肝损伤等,并有致癌作用。有机农药(杀虫剂、除草剂、选种剂)分有机氯、有机磷和有机汞三大类。有机氯(DDT、六六六、艾氏剂、狄氏剂等)的毒性大、稳定性高。DDT能蓄积于鱼脂中,可高达12500倍,使卵不能孵化
(三)放射性物质
放射性是指原子裂变而释放射线的物质属性。对人体有危害的电离辐射有X射线、α射线、β射线、γ射线及质子束等,射线通过物质时会产生离子。废水中的放射性物质一般浓度较低,只要引起慢性辐射和后期效应,如诱发癌症(白血病),对孕妇和胎儿产生损伤,缩短寿命,引起遗传性伤害等。放射性物质的危害强度与剂量、性质和身体状况有关。半衰期短的,其作用在短期内衰退消失;半衰期长的,长期接触很蓄积作用,危害甚大。
四、营养性污染物
氮和磷是植物和微生物的主要营养物质。氮和磷的浓度0.2和0.02mg/L时,会引起水体的富营养性变化,促使藻类大量繁殖,在水面上聚集成大片的水华(湖泊)或赤潮(海洋)。当藻类在冬季大量死亡时,水中的BOD值猛增,导致腐败,恶化环境卫生,危害水产业。
此外,BOD、温度、维生素类物质也能触发和促进富营养性污染。
五、生物污染物
生物污染物主要是指废水中的致病性微生物及其它有害的有机物。废水中的绝大多数微生物是无害的,但有时却能含有各类致癌微生物。例如,生活污水中可能含有能引起肝炎、伤寒、霍乱、痢疾、脑炎的病毒和细菌以及蛔虫卵和钩虫卵等;制革厂和屠宰场的废水中常含有炭疽杆菌和钩端螺旋体等;医院、疗养院和生物研究所排出的废水中含有种类繁多的致病体。水质标准中的卫生学指标有细菌总数和总大肠菌群两项,后者反映水体中受到动物粪便污染的状况。除致病体外,废水中若生长铁菌、硫菌、藻类、水草、或贝壳类动物时,会堵塞管道和用水设备等,有时还腐蚀金属和损害木质,也属于生物污染。
生物污染物中,病毒的个体甚小,约20~300nm。其它生物污染(如细菌的个体为0.7~10μm、藻类和寄生虫卵等)的个体均甚大,它们在水中呈悬浮状态。
六、感官污染物
废水中的异色、浑浊、泡沫、恶臭等现象能引起人们感官上的极度不快。对于供游览和文体活动的水体而言,其危害更为严重。各类水质标准中,对色度、臭味、浊度、漂浮物等水质指标作了相映的规定。
七、酸碱污染物
酸碱污染主要是由进入废水的无机酸和碱造成,水质标准中以水质指标pH值反映其含量水平。酸性废水的危害主要表现在对金属及混凝土结构材料的腐蚀上。碱性废水易产生泡沫,使土壤盐碱化。各种动植物及微生物都有各自适应的pH值范围;pH值超过适应范围,都能抑制生化反应,造成危害,严重时导致死亡。
八、油类污染物
油类污染物包括矿物油(石油)和动植物油中的液体部分。它们均难溶于水,粒径较大的分散油易聚集成片,漂浮于水面;粒径介于100~10000nm的微小油珠易被表面活性剂和疏水固体所包围,形成乳化油,稳定地悬浮于水中。
油类污染物经常覆盖于水面,影响氧的溶入;它还能附着于土壤颗粒表面的动植物体表,影响养分的吸收和废物的排出,粘附油的鱼具有异臭。油类污染物的水质指标有"石油类"和"动植物油"两项,两者还构成COD值。
九、热污染
废水温度过高的危害,叫做热污染,其危害表现在:融化和破坏管道接头;破坏生物处理过程;危害水生物和农作物;加速水体的富营养化过程。反映热污染的水质指标为"温度"。
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