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关键词:技术 氯化 生产 应用 橡胶
1 国内外生产现状
氯化橡胶已广泛应用于涂料工业中。但因原生产方法为四氯化碳法 , 氯化橡胶中残留的四氯化碳对人及大气造成一定的危害 , 因此国外一些氯化橡胶企业的原生产装置纷纷转产、停产 , 取而代之的新技术、替代产品不断涌出。国内一些生产企业也因四氯化碳耗量太高而关、停、并、转。
1995 年发达国家执行 “ 蒙特利尔议定书 ” , 氯化橡胶的生产经营形势发生了根本性变化 , 主要体现为以下三点 : 一是不破坏环境的新生产方法工业化 , 如水相氯化工艺、溶剂交换技术等 ; 二是不含四氯化碳的氯化橡胶产品倍受欢迎 ; 三是能完全替代氯化橡胶产品的新型氯化聚合物的工业化生产 , 并成功获得应用。
中国氯化橡胶生产技术自工业化以来 , 始终未能有较大的突破。 “ 九五 ” 期间许多氯碱企业规划建设氯化橡胶生产装置 , 一些企业还把其纳入 “ 十五 ” 规划。
1 . 1 氯化橡胶国外生产现状
氯化橡胶在国外已有 70 多年的生产历史 , 日、美等国经过多年的开发和研究 , 很多企业都已大量生产和销售氯化橡胶 , 并建立了完善的应用体系。 20 世纪 90 年代初 , 世界氯化橡胶产量已达 4 万多 t/a , 生产厂家 ICI 公司 , 产量达 1 . 5 万 t/a , 占世界氯化橡胶生产量的 1/ 3 左右 , 其次为美国 Her - cules 、日本旭电化公司、日本三洋国策纸浆公司、德国拜耳公司 , 生产方法基本为四氯化碳溶剂法。
根据修订后的 “ 蒙特利尔议定书 ” 规定 , 国外生产氯化橡胶的方法发生了根本的变化。表 1 为国外氯化橡胶最新生产技术。
表 1 国外氯化橡胶最新生产技术

1 . 2 国外水相法氯化橡胶技术国外水相法氯化橡胶技术具体实施实例如下 :
(1) 日本旭电化株式会社


1 . 3 德国拜耳公司溶剂交换技术
德国拜耳公司氯化橡胶生产目前采用四氯化碳溶剂交换技术。 1996 年生产能力 1 万 t/a , 采用这种改进的新技术后全年四氯化碳消耗总量仅为 20 . 31 万 t/ t 氯化橡胶 , 可见其技术的先进性。
这种新技术的优点是 : (1) 四氯化碳的消耗定额极低 , 达到 1995 年后发达国家的环保要求 ; (2) 产品中四氯化碳含量极低 , 仅 10PPm 。
溶剂交换技术工艺流程框图如下 :

2 国内氯化橡胶最新生产技术
2 . 1 生产状况
氯化橡胶的生产方法有固相法、乳液法、溶剂法和水相悬浮法 4 种。目前 , 中国绝大多数厂家采用落后的四氯化碳溶剂法。中国氯化橡胶生产厂家情况见表 2:
表 2 中国氯化橡胶生产厂家

2 . 2 工艺改进现状
(1) 江苏石油化工学院从 1992 年起对四氯化碳法老工艺进行改造 , 并于 1996 年形成 500t/ a 四氯化碳法氯化橡胶生产新技术 , 向国内多家单位进行了转让。其技术成果的突出特点是 : ①建立了粘度控制的数学模型 , 称产品粘度控制相对偏差已达到国外水平 ; ②四氯化碳的消耗定额为 700kg / t 以下。这一新技术在国内同类技术中处于领先地位。当然 , 他们的四氯化碳消耗定额仍然很高 , 是国际 80 年代先进水平的 3 . 4 倍 ( 英国 ICI 公司的消耗定 额为 180kg / t) 。
(2) 安徽省化工研究院开发出水相法技术、规 模为 500t/ a 。
(3) 《广东化工》 1996 年第 4 期 , 发表了陈华杰 “ 用天然胶乳制造氯化橡胶工艺 ” 的研究论文 , 这种新工艺类似日本的水相法。
(4) 浙江奉化裕隆化工新材料公司 , 鲁西化工厂 , 500t/ a 水相法装置投入生产。
由上可见 , 中国氯化橡胶的生产技术与国际先进水平差距很大。
3 氯化橡胶在涂料中的应用
以乳化橡胶为代表的氯化聚烯烃涂料在半个多世纪的生产应用中形成性能优良的系列化防腐涂料产品 , 其单组份、易施工、性能 / 价格比的优势至今在某些领域还是无可替代。预计到 2005 年氯化橡胶的市场需求量将达 (2 . 0 ~ 2 . 5) 万 t 。我国氯化橡胶在各领域的应用比例为 : 海洋涂料 42 %, 标志涂料 35 . 4%, 其他涂料 7 . 6%, 胶粘剂及其他领域 15 % 。其中氯化橡胶在涂料中的消费量最大 , 占氯化橡胶总消耗量的 85 % 。
4 船舶漆
船舶长期处于海洋环境之中 , 海洋与陆上的自然条件差别很大 , 海洋上有盐雾且带微碱性 , 同时有强烈的紫外线等 , 且船舶的各个部位所遭受的腐蚀条件千差万别 , 因而对涂料的要求也各有不同。
其典型的应用和基础配方如下 :
4 . 1 船底防锈漆
氯化橡胶船底防锈漆的典型配方

氯化橡胶船底防污漆的典型配方

4 . 2 水线漆
一般水线漆的典型配方

4 . 3 水线以上部位船涂料
厚浆型氯化橡胶漆的典型配方

4 . 4 甲板漆甲板漆分为甲板漆和甲板防滑漆 2 种。
氯化橡胶甲板漆的典型配方

4 . 5 集装箱漆
集装箱的材质多种多样 , 其钢质的集装箱可分为海洋集装箱和铁路集装箱 2 大类。
国际上为确保海洋集装箱漆的质量 , 国际集装箱标准化委员会对集装箱漆的鉴定和检测进行了统一规定 , 即必须符合美国材料检验标准和测试方法 , 要通过美国 Konstandt 实验室 8 个项目 13 种试验 , 即耐磨性、耐盐水喷雾性、耐大气腐蚀性、耐弯曲性、耐附着力、耐盐水性、耐冲击性和硬度等测试。
氯化橡胶可用于制备海洋集装箱外部的中涂漆、面漆、集装箱内侧底漆、箱底用漆等。
铁路集装箱近年发展很快 , 国外对铁路集装箱漆也要求经 Konstandt 实验室认可 , 而要求铁路集装箱漆的使用品种与海洋集装箱漆相同。我国铁路集装箱漆只需执行铁道部 TB2112-90 行业标准之规定。氯化橡胶可用于生产铁路集装箱内侧底漆、面漆 , 以及外侧面漆、底漆等。
我国的集装箱工业近 10 年来得到迅速发展 , 近年来集装箱生产量近 200 万 TEU/a , 年增长率约 30 % ~ 50 % 。按每个 TEU 所用集装箱漆 100kg 计算 , 世界对国际标准集装箱漆的年需求量在 13 万 t 以上 , 而我国对国际标准集装箱漆年需求量约 (9 ~ 10) 万 t( 还不包括集装箱修补漆的需求量 ), 占全球总需求量的 70 % ~ 80 % 。
近几年我国铁路集装箱产量猛增。目前 , 我国已拥有 20t 国际标准箱 5000 只 , 10t 箱 10 万余只 , 5t 箱 6 万余只和大量的 1t 箱。今后我国铁路运输将向集装箱方向发展 , 因此我国铁路集装箱业的发展速度将相当可
------------ 来自 61.145.*.* 的网友于 2007-12-26 12:57:49 评论到 ------------ 我们想生产氯化橡胶,请问到哪里可以买到技术支持呢?等候答复,谢谢!
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