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树脂资料大全 |
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多异氰酸酯胶粘剂(2)
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关键词：胶粘剂 异氰酸酯 胶粘 氰酸酯 酸酯
异氰酸酯的化学反应
A、羟苯与异氰酸酯（isocyanate）的反应：
异氰酸酯与多元、聚酯、聚醚、麻油等含羟苯化合物生成聚氨酯。
三元宫能团交联：
B、羧基与异氰酸酯的反应：
异氰酸酯与有机酸，末端为羧基的聚酯等含羧基化合物反应生成酰胺并放出CO2而在胶层内产生气泡，这是影响聚氨酯胶的一个缺点。
C、胺基与异氰酸酯的反应：
胺苯与异氰酸酯反应生成腺，在聚氨酯胶粘剂中常用胺类作固化剂。
D、水与异氰酸酯的反应。
异氰酸酯与水混合剧烈反应产生大量CO2，因此制备胶粘剂时采用氨气或干燥气体保护避免与水或潮气接触进行胶接，可制无气泡的胶膜。
E、三级胺或碱类（有机锡盐）对异氰酸酯苯的影响。 含活泼氢化合物 无催化剂的相对速度 催化剂的影响 三级胺类 碱类 有机锡盐 胺基甲酸酯 1 强 腺 100 强 水 400 强 强 400 强 强 强 （4）类指Naoh及烷氧苯钠；（2）有机锡盐指辛酸亚锡，二辛酸二丁苯锡。
G、异氰酸酯的自聚反应
芳香族二异氰酸酯能生成在低温或40-50℃时保持稳定的二聚体。
用三烷基膦可以强烈催化此二聚反应，另在150℃2，4-TDI将发生解离（二聚体）。
脂肪族和芳香族的异氟酸酯能生在在150-200℃间保持稳定的三聚体：
如果添加适当的催化剂，可促进三聚反应的顺利进行，如醋酸钙、Naico3、解钠、三乙基胺（C2H5）3N、草酸，三乙膦等碱性催化剂。
异氰酸酯合成化学
聚氨酯胶是以多异氰酸酯和聚氨基甲酸酯为基体.凡分子主链上含有重复的-NH-COO-基因的树脂称为聚氨苯甲酸酯.异氰酸酯(-NCO)和氨基甲酸酯NHCOO-有高度极性和活泼性,对多种材料具有极高性附性能,不仅可以粘接多孔材料如泡沫塑料、陶瓷、木材等，而且可粘接表面光洁材料如钢、铝、不锈钢或玻璃等。
异氰酸酯苯（-NCO）与多元或含活泼氢的官能团（-OH、-COOH、-NH2、-SH、-NH-、-CONH2、-SO2NH2）进行加成聚合：
固化时没有副产物产生，因此不会导致胶层产生缺陷。
聚氢酯胶与环氧胶的相同点，1价格便宜、2适用于多种材料粘接、但固化型聚氨酯是热塑性的，有极好的弹性，而且其低温性能较好。
异氰酸酯的品种
1、1A甲苯二异氰酸酯（Tolyiene 或TDI）
TDI是沸点120℃的无色液体，有三种存在形式：
（1）80：２０的２，４－和２，６－异物体混合物。
（2）65：35的2，4-和２，６－异物体混合物；
（3）２、４－纯异物体。
室温对甲苯对位－ＮＣＯ基因比邻位反应活性大８-１０倍，随着温度升高至100，邻位和对位的-NCO具有相等活性。是海绵生产的原料，
1、1B4，4-二苯基甲浣二异氰酸酯（MDI）。
MDI是固体，熔点37，是硬质泡沫塑料的主要原料之一。
1、1C多亚甲苯多异氰酸酯，（polymethy lcne poiyisocyanate或PAPI）。
用于制造硬质泡沫塑料。
1、1D1、6一六亚甲苯二异氰酸酯（HDI）。
OCN-（CH2）6-NCO为无色液体，其毒性较大，须用H2O进行改性。
主要异氰酸酯品种
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名称 |
简称 |
结构式 |
分子量 |
熔点 |
沸点 |
比重 |
|
2.4甲苯二异氰酸酯 |
TDI |
|
174 |
7.8-21.8 |
118-121 |
1.22 |
|
2.6甲苯二异氰酸酯 |
|
80/20的2,4-与2.6- |
|
65-35的2,4,-与2,6- |
|
4,4-二苯苯甲烷二异氰酸酯 |
MDI |
|
250 |
37 |
186 |
1.19 |
|
4.4,4,”-三苯基甲烷三异氰酸酯 |
|
|
376 |
91 |
|
1.62 |
|
六亚甲苯二异氰酸酯 |
HDI |
|
168 |
|
130 |
1.44 |
|
对次苯苯二异氰酸酯 |
|
|
160 |
96 |
110 |
|
|
3,3-二甲苯-,4,4-双次苯苯二异氰酸酯 |
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上一篇： 水性聚氨酯涂料的原料、制备及应用(下) |
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